Oksim
Oksim - bu iminlarga tegishli kimyoviy birikma bo'lib, umumiy formulasi RR' C=NOH, bu erda R organik yon zanjir va R' vodorod bo'lib,
aldoksim yoki
ketoksim hosil qiluvchi boshqa organik guruh bo'lishi mumkin.. O-oʻrnini bosgan oksimlar chambarchas bogʻlangan birikmalar oilasini hosil qiladi.
Amidoksimlar umumiy tuzilishi RC(=NOH)NRR boʻlgan amidlarning oksimlaridir.
Oksimlar odatda gidroksilaminning aldegidlar yoki ketonlar bilan reaksiyasi natijasida hosil bo'ladi. Oksima atamasi 19-asrdan kelib chiqqan bo'lib, kislorod va imin so'zlarining birikmasidir.
Tuzilishi
Agar markaziy ugleroddagi ikkita yon zanjirlar bir-biridan farq qilsa - aldoksim yoki ikki xil "R" guruhiga ega ketoksim - oksim ko'pincha E/Z konfiguratsiyasiga ko'ra ikki xil geometrik stereoizomerik shaklga ega bo'lishi mumkin. R guruhi gidroksildan yaqinroq yoki uzoqroq bo'lganiga qarab aldoksimlarni aniqlash uchun sin va antining eski terminologiyasi ishlatilgan. Ikkala shakl ham standart usullar bilan bir-biridan ajralib turish uchun etarlicha barqarordir.
Oksimlar infraqizil spektrda uchta xarakterli diapazonga ega bo'lib, ularning to'lqin uzunliklari uning uch turdagi bog'lanishlarining cho'zilgan tebranishlariga mos keladi: 3600 sm (O−H), 1665 sm (C=N) va 945 sm (N−O).
Suvli eritmada alifatik oksimlar gidrolizga o'xshash gidrazonalarga qaraganda 10-10 marta chidamli.
Olinishi
Oksimlarni aldegid yoki ketonni gidroksilamin bilan kondensatsiya qilish yo'li bilan sintez qilish mumkin. Aldegidlarning gidroksilamin bilan kondensatsiyasi aldoksimlarni beradi, keton va gidroksilamindan ketoksimlar hosil bo'ladi. Umuman olganda, oksimlar rangsiz kristallar yoki quyuq suyuqliklar shaklida mavjud bo'lib, suvda yomon eriydi. Shuning uchun oksim hosil bo'lishi keton yoki aldegid funktsional guruhlarini aniqlash uchun ishlatilishi mumkin.
Oksimlarni izoamilnitrit kabi nitritlarning kislotali vodorod atomi bo'lgan birikmalar bilan reaksiyasidan ham olish mumkin. Misollar sirka kislotasidagi etilasetoatsetat va natriy nitritning reaksiyasi, metil etil ketonning xlorid kislotadagi etil nitrit bilan reaksiyasi. va propiofenon bilan oʻxshash reaksiya, fenasilxlorid reaksiyasi, malononitrilning sirka kislotasidagi natriy nitrit bilan reaksiyasi
Kontseptual jihatdan bog'liq reaksiya - bu Japp-Klingemann reaksiyasi.
Reaksiyalar
Oksimalarning gidrolizi turli noorganik kislotalar ishtirokida qizdirish orqali oson kechadi va oksimlar tegishli ketonlar yoki aldegidlarga va gidroksilaminlarga parchalanadi. Oksimlarni natriy metali, natriy amalgam, gidrogenlash yoki gidrid reagentlar bilan reaksiyaga kirishishi natijasida aminlar hosil bo'ladi. Odatda aldoksimlarning qaytarilishi birlamchi aminlarni ham, ikkilamchi aminlarni ham beradi; ammo, faqat birlamchi aminlarni hosil qilish uchun reaksiya sharoitlarini o'zgartirish mumkin (masalan, kaliy gidroksidini 1/30 molyar nisbatda qo'shish).
Umuman olganda, oksimlarni turli kislotalar bilan ishlov berish orqali tegishli amid hosilalariga almashtirish mumkin. Bu reaksiya Bekmanning qayta tashkil etilishi deb ataladi. Ushbu reaksiyada gidroksil guruhi gidroksil guruhiga qarshi pozitsiyada bo'lgan guruh bilan almashinadi. Bekmanning qayta tashkil etilishi natijasida olingan amid hosilalari gidroliz (asos yoki kislota katalizlangan) orqali karboksilik kislotaga aylanishi mumkin. Ishqoriy gipokloritlar ishtirokida amidning Hoffman tomonidan degradatsiyasi. Bekmanning qayta tashkil etilishi kaprolaktamning sanoat sintezi uchun ishlatiladi (quyida ilovalarga qarang).
Dinitrogen tetroksid yordamida m -nitrobenzaldoksimni m -nitrofenildinitrometanga aylantirishga oid
Ponzio reaksiyasi (1906) TNT analoglari bo'yicha olib borilgan tadqiqotlar natijasi edi:
Neberning qayta tuzilishida ma'lum oksimlar mos keladigan alfa-amino ketonlarga aylanadi.
Tegishli nitrillarni olish uchun oksimlarni kislota angidridlari yordamida suvsizlantirish mumkin.
Ba'zi amidoksimlar benzolsulfonilxlorid bilan reaksiyaga kirishib,
Tiemann qayta tashkil etilishida almashtirilgan karbamid hosil qiladi:
Ishlatilishi
Ularning eng katta qo'llanilishida oksim Neylon 6 ning kaprokurori bo'lgan kaprolaktamni sanoat ishlab chiqarishida oraliq mahsulotdir. Har yili million tonnadan ortiq bo'lgan siklogeksanonning dunyo bo'ylab ta'minlanishining yarmi oksimga aylanadi. Sulfat kislota katalizatori ishtirokida, oksim siklik amid kaprolaktamni berish uchun Bekmanning qayta tashkil etilishidan o'tadi:
Metall ekstraktor
Oksimlar odatda metall ionlari uchun ligandlar va sekvestrlar sifatida ishlatiladi. Dimetilglioksim (dmgH) nikelni tahlil qilish uchun reagent va o'ziga xos mashhur liganddir. Odatdagi reaksiyada metall ikkita ekvivalent dmgH bilan bir protonning ionlanishi bilan reaksiyaga kirishadi. Salitsilaldoksim gidrometallurgiyada chelatator hisoblanadi.
Poliakrilamidoksim kabi amidoksimlar dengiz suvidan uranning iz miqdorini olish uchun ishlatilishi mumkin. 2017-yilda tadqiqotchilar avvalgi tolalarga qaraganda to'qqiz barobar ko'p uranilni to'yintirmasdan singdiradigan konfiguratsiyani e'lon qilishdi.
Boshqa ilovalar
Yana qarang
Manbalar
uz.wikipedia.org