Korrannulen
Korannulen - kimyoviy formulasi CH bo'lgan polisiklik aromatik uglevodorod.Molekula 5 ta benzol halqasi bilan birlashtirilgan siklopentan halqasidan iborat, shuning uchun uning boshqa nomi sirlendir. Bu ilmiy qiziqish uyg'otadi, chunki u geodezik poliarendir va bukminsterfullerenning bir bo'lagi sifatida qabul qilinishi mumkin. Ushbu bog'liqlik va uning piyola shakli tufayli korannulen, shuningdek,
bukkiboul sifatida ham tanilgan. Korannulen −64°C. da 10,2 kkal/mol (42,7 kJ/mol) inversiya toʻsigʻi bilan piyola-piyola inversiyasini koʻrsatadi.
Sintez
Korannulenni sintez qilishda bir nechta sintetik yo'llar mavjud. Fleshli vakuumli piroliz usullari odatda eritma-kimyo sinteziga qaraganda pastroq kimyoviy rentabellikka ega, ammo ko'proq hosilalarni olish yo'llarini taklif qiladi. Korannulan birinchi marta 1966-yilda ko'p bosqichli organik sintez orqali ajratilgan. 1971-yilda korannulanning sintezi va xossalari haqida xabar berilgan. Fleshli vakuumli piroliz usuli 1991-yilda qo'llanilgan Eritmalar kimyosiga asoslangan sintezlardan biri nukleofil joy almashish – oktabromidni natriy gidroksid bilan yo'q qilish reaksiyasidan iborat:
Brom o'rnini bosuvchi moddalar ortiqcha n -butillitiy bilan chiqariladi.
Korannulenning kilogramm miqyosda sinteziga erishildi.
Korannulen halqasini etinil guruhlari, efir guruhlari, tioefir guruhlari, platina funktsional guruhlari, aril guruhlari, fenalenil birlashtirilgan va indeno kengaytmalari. va ferrosin guruhlari orqali boyitildi.
Xushbo'ylik
Ushbu birikma uchun kuzatilgan aromatiklik
annulen ichidagi annulen modeli bilan izohlanadi. Ushbu modelga ko'ra, korannulen aromatik 14 elektronli
annulenil kation bilan o'ralgan aromatik 6 elektronli siklopentadienil anionidan iborat. Bu model Bart va Lotton tomonidan 1966-yilda korannulenning birinchi sintezida taklif qilingan Ular, shuningdek, annulen ichidagi annulen modelidan olingan "korannulen" arzimas nomini taklif qilishdi: yadro + annulen.
Biroq, keyingi nazariy hisob-kitoblar bu taxminning to'g'riligini isbotladi.
Reaksiyalar
Qisqartirish
Korannulen bir elektronli qisqarishlar seriyasida tetraaniongacha kamayishi mumkin. Bu ishqoriy metallar, elektrokimyoviy va asoslar bilan amalga oshirildi. Korannulen dianioni antiaromatik, tetraanion esa yana aromatikdir. Qaytaruvchi vosita sifatida litiy bilan ikkita tetraanion supramolekulyar dimer hosil qiladi, ular bir -biriga 4 ta litiy ionlari o'rtasida va 2 juft yuqorida va pastda joylashgan ikkita idishdan iborat. Ushbu o'z-o'zini yig'ish motivi fullerenlarni tashkil qilishda qo'llanilgan. Beshta elektron bilan zaryadlangan penta almashtirilgan fullerenlar (metil yoki fenil guruhlari bilan) interstitsial litiy kationlari bilan "tikilgan" qo'shimcha korannulen tetraanion kosasi bilan supramolekulyar dimerlarni hosil qiladi. Tegishli tizimda 5 ta litiy ioni ikkita korannulen kosasi orasiga biriktirilgan
Bitta siklopentakorannulenda tetraanionlarni bog'laydigan 2 C–Li–C bog'lari bo'lgan NMR spektroskopiyasida konkav - botiq agregat kuzatiladi.
Siklopenta[bc]korannulen
Metalllar annulenning qavariq yuziga bog'lanishga moyil. Seziy / toj efir tizimi uchun konkav bog'lanishi haqida xabar berilgan
Oksidlanish
UV 193-nm fotoionizatsiyasi korannulen radikal kationini hosil qiluvchi aromatik elektronlar tarmog'ida joylashgan ikki marta degeneratsiyalangan E-HOMO dan p-elektronni samarali ravishda olib tashlaydi. HOMO orbitalidagi degeneratsiya tufayli korannulen radikal kationi o'zining dastlabki C molekulyar tuzilishida beqaror va shuning uchun Jahn-Teller (JT) tebranish buzilishiga duchor bo'ladi.
Elektrosprey ionizatsiyasidan foydalanib, protonlangan korannulen kationi ishlab chiqarildi, unda protonlanish joyi periferik sp - uglerod atomida joylashganligi kuzatildi.
Elektrofillar bilan reaksiya
Korannulen elektrofiller bilan reaksiyaga kirishib, korannulen karbokatini hosil qilishi mumkin. Xlorometan va alyuminiy xlorid bilan reaksiyaga kirishish natijasida markazda joylashgan metil guruhi bilan AlCl tuzi kation markazi chetida joylashgan. X-nurlari diffraktsiya tahlili shuni ko'rsatadiki, yangi uglerod-uglerod bog'i cho'zilgan (157 pm)
Bikorannulenil
Bikorannulenil korannulenning degidrogen birikmasi mahsulotidir. CH-CH formulasi bilan u bitta C-C aloqasi orqali bog'langan ikkita korannulen birligidan iborat. Molekulaning stereokimyosi ikkita chiral elementdan iborat: yakka almashtirilgan korannulenilning assimetriyasi va markaziy bog'lanish atrofidagi spiral burilish. Neytral holatda bikorannulenil 12 ta konformator sifatida mavjud bo'lib, ular bir nechta piyola inversiyasi va bog'lanish aylanishlari orqali o'zaro aylanadi. Bikorannulenil kaliy metalli bilan dianionga aylantirilganda, markaziy bog'lanish sezilarli qo'sh bog'lanish xarakterini oladi. Ushbu o'zgarish markaziy bog'lanishda lokalizatsiya qilingan LUMO orbitaliga ega bo'lgan orbital strukturaga bog'liq. Bikorannulenil litiy metall bilan oktanionga qaytarilganda, u o'z-o'zidan supramolekulyar oligomerlarga aylanadi. Ushbu motiv "zaryadlangan poliaren stacking" ni tasvirlaydi.
Tadqiqot
Korannulen guruhi mezbon-mehmon kimyosida pi stackingga asoslangan o'zaro ta'sirlarda, xususan fullerenlar (buckycatcher) bilan, shuningdek, nitrobenzol bilan qo'llaniladi.
Alkil bilan almashtirilgan korannulenlar termotropik olti burchakli ustunli suyuq kristalli mezofazani hosil qiladi. Korannulen dendrimerda asosiy guruh sifatida ham ishlatilgan. Boshqa PAHlar singari, korannulen metallarni bog'laydi. Etinil guruhlari bo'lgan korannulenlar ularning ko'k emitentlar sifatida ishlatilishi uchun tekshiriladi. Struktura infraqizil spektroskopiya, Raman spektroskopiyasi va rentgen fotoelektron spektroskopiyasi yordamida tahlil qilindi.
Yana qarang
Manbalar
uz.wikipedia.org