Gidroatsillanish
Gidroatsillanish - bu organik reaktsiyaning bir turi boʻlib, unda alken formil CH bogʻiga kiritiladi. Mahsulot ketondir . Reaksiya uchun metall katalizator kerak boʻladi. Bu deyarli har doim bir xil
katalizatorlar yordamida intramolekulyar reaktsiya sifatidaoʻo'llaniladi,oʻo'pincha rodiy fosfinlarga asoslangan.
RCHO + CH 2 =CHR' → RC(O)CH 2 CH 2 R'
Alkenlar oʻrniga alkin bilan reaksiya a,b-toʻyinmagan keton hosil qiladi.
Misollar
Reaktsiya maʼlum prostanoidlarga sintetik yoʻlning bir qismi sifatida topilgan. Reaksiya uchun qalay tetraklorid va Uilkinson katalizatorining stexiometrik miqdori kerak edi. Dekarbonillanish natijasida teng miqdorda siklopropan hosil boʻldi.
Birinchi katalitik dastur Wilkinson katalizatori yordamida 4-pentenalni siklopentanonga aylantirishni oʻz ichiga oladi. Ushbu reaksiyada hal qiluvchi etilen bilan toʻyingan.
CH 2 =CHCH 2 CH 2 CHO → (CH 2 ) 4 CO
Reaktsiya mexanizmi
Belgilash boʻyicha tadqiqotlar quyidagi regiokimyoni oʻrnatadi:
RCDO + CH 2 =CHR' → RC(O)CH 2 CHDR'
Reaksiya mexanizmi nuqtai nazaridan gidroatsillanish aldegid uglerod-vodorod aloqasining oksidlovchi qo'shilishi bilan boshlanadi. Olingan atsilgidrid kompleksi keyinchalik alkenni bogʻlaydi. Oksidlanish qoʻshilishi va alkenlarni muvofiqlashtirish ketma-ketligi koʻpincha noaniq. Migratsiya kiritish orqali alken metall-atsil yoki metall-gidrid bogʻlariga qoʻshiladi. Yakuniy bosqichda hosil boʻlgan alkil-atsil yoki beta-ketoalkil-gidrid kompleksi reduktiv eliminatsiyaga uchraydi. Raqobatchi yon reaksiya aldegidning dekarbonillanishidir. Bu jarayon, shuningdek, asil metall gidridning vositachiligi orqali ham davom etadi:
R"C(O)-ML n -H → R"-M(CO)L n -H
Ushbu bosqichdan soʻng alkanni reduktiv ravishda yoʻq qilish mumkin:
R"-M(CO)L n -H → R"-H + M(CO)L n
</img>
Asimmetrik gidroatsillanish
Assimetrik reaksiya sifatida gidroatsillanish kinetik ruxsat shaklida koʻrsatildi. Haqiqiy assimetrik sintez ham tasvirlangan. Ikkala konversiyada ham rodyum katalizatorlari va chiral difosfin ligandlari qoʻllanilgan. Bitta ilovada ligand Me-DuPhos hisoblanadi:
Manbalar
uz.wikipedia.org